鲍德温规则到底对反应选择性的控制有多强？

众所周知，Baldwin规则在酸性条件或高于第二周期原子存在下经常失效，而S作为亲核位点时5-endo-trig则很常见，Clayden上就有例子。

总的来说，Baldwin规则的关键在于进攻角度是否合适和亲核与亲电位点的距离，而高周期的亲核位点可能因为半径较大或d轨道参与而出现例外。

可以看一下下面的这篇文章，浅显但比较全面。

https://zhuanlan.zhihu.com/p/357014004

也可以看看这篇文献，虽然重点是Alkynes。

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/cr200164y