- 中文名
- 高分子链的支化结构
- 外文名
- Branched structure of polymer chain
- 所属学科
- 化学
长支链的长度可以与主链相当,短支链的长度则与较长的侧链近似。它们对于高聚物材料性能的影响也各不相同。大量无规分布的短支链的存在能破坏高分子链的规整性,使它难以结晶,如含有大量短支链的低密度聚乙烯的熔点和结晶度都比高密度的线型聚乙烯低,从而影响高聚物材料的密度、硬度、强度等力学性质。长支链的存在对结晶性能无显著影响,但影响高分子的流动性能。橡胶加工性能中的上辊性、密炼性、门尼粘度,以及橡胶与炭黑的混炼性能、抗拉强度和弹性等均与长支链结构有关。
星型和梳型支化高分子大都由特定的多官能偶联剂或具有特定反应性能的三官能团单体聚合而成(见图)。
高分子链的支化结构由于支化高分子链段的空间布局较线型高分子链段的布局紧凑,当分子量相同时(对多分散性高分子指重均分子量相同时),线型高分子链的均方半径大于支化高分子的,定义。线型高分子和支化高分子在分子链段空间密度分布上的差别除了影响其均方半径以外,也影响其流体力学性质,不过影响的程度是不同的。当重均分子量相同时,线型分子的特性粘数【】大于支化高分子的特性粘数【】,在-条件下(见高分子溶液),,式中是与支化度有关的参量,它随分子中支化度的增加而急剧下降,ε 与支化结构有关,它位于1/2和3/2之间。因子也是高分子中长支链数目的函数,函数形式随支化点类型(三官能度支化或四官能度支化)而异。B.H.齐姆和 W.H.斯托克迈耶从理论上推导出在-条件下因子与每一分子中支化点数目(或重均支化点数目)的关系式。对于单分散体系,若支化点为三官能度时,则: