梳型共聚物

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多个线型支链同时接枝在一个主链之上所形成的像梳子形状的聚合物,是一种特殊的接枝聚合物。梳形聚合物具有很高的分子内有序性,是一类性能优异的类晶聚合物。 [1]  图:(a)支链型高分子;(b)星型共聚物;(c)梳型共聚物comb copolymer;(d)树状高分子Dendritic polymer。
中文名
梳型共聚物
外文名
comb copolymer
类    型
接枝聚合物
合成方法
阴离子聚合

目录

梳型共聚物简介

高分子主链同侧,规则而等距离地接枝相同链长侧链,形成像梳子一样结构的聚合物。实际上是接枝聚合物的一种特例。梳形聚合物具有很高的分子内有序性,使其具有异乎寻常的固态及溶液性能,通常是一类性能优异的类晶聚合物。采用活性开环歧化与其它活性聚合反应联用的方法,近年来合成了几种结构规整、单分散性梳妆聚合物。 [1] 

梳型共聚物合成方法

合成方法以利用“活性聚合物为主。如单分散双官能团“活性”聚合物,通过合适的偶联剂,将两个活性端基偶联,形成如…A…AXA…AXA…AXA…A…的聚合物,而其中的X又可以转化为新的偶联基团,使它与单官能团“活性”聚合物反应,即形成梳型聚合物
若可在主链上形成均匀的活性点,然后使侧链在活性点上单分散性地增长,同时也可制得梳型聚合物。前者如活性聚苯乙烯接枝到氯甲基化苯乙烯上,形成主链是氯甲基化聚苯乙烯,侧链是聚苯乙烯的梳型聚合物;后者如苯乙烯对溴代苯乙烯用萘钠为引发剂共聚。这种方法可合成复杂而分子量及其分布可以控制的聚合物。
Feast 梳形聚合物的合成方法如下:首先进行苯乙烯的活性阴离子聚合,然后将生成的活的大分子与环氧丙烷反应以改变活性大分子末端的阴离子,后者再与去活化剂2,3-反式碳酰氯基-5-降冰片烯反应,即制得大分子单体2,3-双聚苯乙烯烷氧羰基-5-降冰片烯。然后以Schrock型钼卡宾络合物为催化剂进行上述大分子单体2,3-反式碳酰氯基-5-降冰片烯的活性开环歧化聚合,以苯甲醛终止反应即得到梳形接枝共聚物。采用此法合成的梳形聚合物的PDI值为1.09,呈现很好的单分散性,合成的梳形大分子具有等长的梳齿和梳柄,是形状和大小相同的一群大分子,酷似由同一模具制造的一批梳子。 [1] 
参考资料
  • 1.    胡汉杰.高分子高分子化学.北京:化学工业出版社,2001年:290-292