玄冥教的建立始于大唐梁王，后梁太祖朱温的命令。在五代十国的乱世中为后梁所用，司刺探情报、诛杀异己之职。玄冥教行事诡秘，以墓室为舵。喜好装神弄鬼，镇教功法为九幽玄天神功。当冥帝坦然在焦兰殿外与李星云等人对峙时，不成想玄冥教早已被不良人完全渗透。
经历了焦兰殿决战后的玄冥教，冥帝、鬼王先后身陨。等水火判官、五大阎君实际已名存实亡，重掌玄冥教的孟婆命黑白无常寻回四大尸祖。只要有这几位在，玄冥教依旧是江湖上一股不可忽视的强大势力。
唐朝末年，梁王朱温杀死唐昭宗李晔，扶植其子李祚登基，三年后又逼其禅位，建立大梁，定都开封，从此，五代十国的乱世拉开了序幕。
朱温没有统一天下的实力，害怕别的割据势力夺走自己的基业，于是很早就命令长子朱友珪组织玄冥教。玄冥教的组织严密，实力地位往下，分别是冥帝、鬼王、尸祖、孟婆、钟馗、判官、阎君、无常等一众高手，往下更有数不清的教众。
玄冥教一直在寻找龙泉剑，据说当年消失的宝藏秘密就隐藏在龙泉剑中。
玄冥教鬼王重新出山接管玄冥教，始终对黑白无常心有防备；黑白兄妹二人心怀鬼胎跟在鬼王身边，也并非真心实意。这样的玄冥教已外强中干，但在朱友贞和朱友文的共同联手下，玄冥教也兴盛一时，但后来由于朱友贞在和李存勖的对抗当中兵败如山倒，以至于朱友贞在众叛亲离中自杀后，大梁灭亡，玄冥教没了后台，朱友文又遭受黑白无常的背叛而走火入魔，大伤元气，后在乾陵一战中鬼王朱友文中蛊跳入岩浆自杀，玄冥教仅剩下黑白无常，水火判官和钟小葵。
朱温，朱友珪，朱友贞，朱友文父子四人相继死亡之后，大梁彻底衰落。玄冥教也名存实亡。
朱友贞死后，钟小葵带着水火判官回到玄冥教，正好受不良帅之命重组玄冥教的孟婆带着黑白无常也回到了玄冥教，双方交战，黑白无常早已今非昔比，瞬间就吸干了水火判官的内力，钟小葵不敌孟婆，逃离玄冥教总舵，下落不明。
孟婆派遣黑白无常去寻找赶尸人侯卿，真实目的不明，因为侯卿只让孟婆亲自来取名册，所以孟婆准备带着玄冥教大军亲自出马。
孟婆用一艘船的代价强行带走了侯卿，并从侯卿手中得到了其他三位尸祖的名册，侯卿随后离去。
黑白无常为了解除九幽玄天神功的反噬，正在寻找尸祖降臣的路上。
孟婆接到假李星云和李嗣源的邀请带领玄冥教大军帮助假李星云称帝。
后梁太祖朱温命其长子朱友珪在此建立玄冥教。起初由冥帝、孟婆、水火判官、五大阎君、黑白无常占领，冥帝朱友珪死后，鬼王朱友文占领这里，朱友文死后，孟婆带着黑白无常干掉水火判官，赶走钟馗，占领这里。
玄冥教-渝州分舵朱温（梁王→大梁皇帝） 朱温是朱友珪、朱友贞之父，五代十国时期的后梁开国皇帝。生性贪淫残暴，肥胖懒惰，其诸子皆将自己的妻子送进皇宫服侍朱温。其中，最宠爱朱友珪的妻子张氏。偏爱朱友文，欲立其为太子，却使长子朱友珪不满。朱温因朱友珪能力太强而不得不用，实际却并不信任，暗中派遣孟婆、水火判官对其进行监视。已被朱友珪所杀。 性别：男 阵营：大唐、大梁 身份：梁王、大梁皇帝 内力：大星位 登场时间：第一季第37集 死亡时间：第一季第53集 | |
朱友贞（大梁皇帝） 朱温三子，大梁末帝，第二季登，性情怪异多变，以自我为中心，一位悲剧人物，嗜赌成性，常以人命来作为赌注。自小缺少父亲朱温的父爱，只有母亲陪伴朱友贞，后来在朱温的逼迫下母亲自尽了，朱温夺走了朱友贞的一切，朱友贞终年守着其母的尸体，一心想找到龙泉宝藏中的神药，将其复活。 性别：男 阵营：大梁 身份：大梁皇帝 内力：大星位 登场时间：第二季第1集 死亡时间：第二季第30集 |
降臣（残尸败蜕） 鬼医手，四大尸祖之首。与冥帝共同创造九幽玄天神功，黑白无常正在寻找他以恢复黑无常的反噬。李星云拜托一人寻她帮助，受人之托，出手为濒死的李星云换心续命。 性别：女 阵营：玄冥教（早已离开） 身份：玄冥教尸祖 内力：大天位之上 武功：九幽玄天神功 登场时间：第六季第3集 |  降臣 |
侯卿（血染河山） 赶尸人，四大尸祖之一，擅长使用武学“泣血录”，第三季第13集正式登场，与万毒窟渊源很深，多次往返中原和成都，非常惧怕鲜血，沾到鲜血后进入濒死状态，“泣血录”可以更换生物体内的血，解蛊高手，蚩梦的徒弟，颜值控。 性别：男 阵营：玄冥教（早已离开） 身份：玄冥教尸祖 内力：大天位 武功：泣血录 登场时间：第三季第7集 | |
焊魃（赤地千里） 扎彩匠，四大尸祖之一，外表凶恶，相貌狂野，高大健壮，体形壮硕。暗蓝绿色肤色，黑色瞳孔，蓝绿色短发，下半张脸用恶鬼面具遮盖，身披深蓝色半肩长袍，负巨大串珠，左腰悬挂一皮质感袋子，左臂有纹身，指甲尖利厚长，虽然外表凶狠犹如野兽，但内心温柔细腻，心灵手巧，擅于制造各种纸人或纸动物，画技有待提高。为人纯情绅士浪漫，尊重他人意愿，亦不怕困难敢于追求所爱。害怕吓到女孩而躲在黑暗中不敢出来，会因为女孩不嫌弃他的外貌而感动流泪，会为女孩精心准备礼物。一心想找一个不嫌弃自己的女孩成亲。 力量巨大，而且庞大壮硕的身躯丝毫不影响焊魃行动的速度，可以瞬间制服“殇”组织，擅长火药地雷之术，清小兵神技。 性别：男 阵营：玄冥教（早已离开） 身份：玄冥教尸祖 内力：大天位 武功：引爆纸人，超强巨力 登场时间：第三季第23集 | |
萤勾（冥海无岸） 玄冥教四大尸祖之一，侯卿的姐姐。黑发血瞳，剑眉吊眼，唇红齿白，皮肤白皙，用红色的发绳扎起两条麻花辫，戴有金黄色耳钉，身着白黑红相间的服装，下身为白色开叉裙，脚穿黑色小老虎鞋，性格冷血强悍，属实是个清冷的丽人，号称“冥海无岸”，是玄冥教四大尸祖中的战力天花板，内力强大无比，拥有着大天位之上的强大实力。在多年前，萤勾修炼功法，走火入魔，体内莫名多了一个人出来，从此自称“阿姐”，“阿姐”的出现让萤勾的身体一夜之间变成了孩童，但萤勾与“阿姐”并不是同一个人，且两人性格差异极大。在萤勾离开玄冥教后到处寻求解决之法，但是此症暂无人能解，于是萤勾恼怒避世，将身体转让给阿姐，只有遇到危险，方可苏醒，并且实力强大不凡。 性别：女 阵营：玄冥教（早已离开） 身份：玄冥教尸祖 内力：大天位之上 登场时间：第五季第2集 |  萤勾 |
朱友珪（冥帝）（首任教主） 玄冥教首领，第26集正式登场。朱温的儿子，年近不惑，外型像个小孩，只因自幼练邪功走火入魔，变成侏儒身材。娶了一个名存实亡的媳妇，命其服侍朱温实为监视。 为人阴险狡诈、冷酷无情、只在乎实力，先后派遣黑白无常和五大阎君夺取龙泉剑。黑白无常与五大阎君内斗时决定坐山观虎斗，秉承玄冥教适者生存的宗旨。更因不满老爹朱温的羞辱和偏见，对其怀恨在心，为此更加害鬼王朱友文，将其暗算，关押在焦兰殿地下的牢房中，更找了一个酷似朱友文的人，代替他蒙骗朱温。 在朱温的侮辱和轻视以及欺压下，终于忍无可忍与朱温翻脸。杀死了朱温和自己的妻子张氏、以及冒牌朱友文，嫁祸给李星云，想借此蒙骗天下百姓，让自己不用背负弑父篡位的恶名。却不知玄冥教众多为不良人卧底，就连手下最亲近的孟婆亦为不良人卧底，后于焦兰殿与不良帅袁天罡正面交战，尽管武功为大天位，但是敌不过袁天罡百年功力，被其废掉武功，交由李星云处置，李星云没有杀他，但自认为作为大梁皇帝，应有皇帝尊严，不愿苟且偷生，自尽而亡。 性别：男 阵营：大梁、玄冥教 身份：冥帝、玄冥教教主 武功：九幽玄天神功下卷《玄天》 内力：大天位 登场时间：第一季第26集 死亡时间：第一季第54集 | |
朱友文（鬼王）（第二任教主） 大梁武功第一高手，玄冥教顶尖高手，英勇无敌，朱温义子朱友文，名号“鬼王”。朱温义子，面黑、赤发、虬髯，身材伟岸，英气逼人，武功高强。在教中地位颇高，地位介于冥帝朱友珪和孟婆之间，实力深不可测（黑无常常昊灵评价说“在玄冥教内，相对于冥帝，鬼王才是最可怕的存在。”）。 因为受到朱温的偏爱，又过于强悍，不服管教，遭到朱友珪的嫉恨。朱友珪深怕他会威胁到自己的地位，继而与他反目成仇，与其展开了争夺玄冥教教主的决斗。在争斗中，被门徒黑白无常给出卖，告知了朱友珪闭关之地。朱友珪便趁他练功之时，闯入秘洞，破坏了他的修炼，使得他练功出错，受了内伤。导致功力大减不敌朱友珪，被其打败，关押在焦兰殿地下的牢房中，过着不见天日的日子。之后朱友珪更找了一个和他一模一样的人，来冒名顶替蒙骗朱温。 朱友珪死后，血流进了地牢，为他解开了封印，使他获得了自由。 性别：男 阵营：大梁、玄冥教 身份：鬼王、玄冥教教主 武功：九幽玄天神功上卷《九幽》 内力：大天位之上 登场时间：第一季第46集 死亡时间：第二季第40集 | |
石瑶（孟婆）（第三任教主） 孟婆在玄冥教中身居高位，是冥帝朱友珪的智囊，也是黑白无常的靠山，同时也是朱温安插在朱友珪身边监视他的人。真实身份却是不良帅袁天罡安插在玄冥教中的卧底，本名“石瑶” ，真面目是一个如花似玉的美人，和朱友贞已故的母亲十分相似。现已被不良帅派出，再次潜入了玄冥教，被朱友贞看上收为贴身侍女。第三季中，被不良帅命令重新易容成“孟婆”重掌玄冥教。 第三季孟婆已经找到侯卿并得到了尸祖名册，并且派遣黑白无常出发寻找其他三位尸祖重振玄冥教。 性别：女 阵营：大梁玄冥教、大唐不良人 身份：不良人天佑星、玄冥教教主 武器：幻龙杖 内力：大天位 登场时间：第一季第3集 |
杨淼（水判官） 玄冥教水火判官之一的水判官。阴沉似水。长相英俊，武艺超群，身怀中天位的内力，与火判官杨焱并为孟婆副手。虽表面臣服冥帝朱友珪，实则是朱温派来监视朱友珪的卧底。第一季与杨焱被孟婆关押在牢笼中，第二季被钟小葵救出投靠朱友贞麾下为其效力。汴州之战后，朱友贞自刎身亡，与杨焱跟随钟小葵回归玄冥教。第三季被常昊灵吸干内力而死。 性别：男 阵营：大梁、玄冥教 身份：水判官 武器：三叉戟 武功：玄阴神功 内力：中天位 登场时间：第一季第3集 死亡时间：第三季第12集 | |
杨焱（火判官） 玄冥教水火判官之一的火判官。性如烈火。长相英俊，武艺超群，身怀中天位的内力，与水判官杨淼并为孟婆副手。虽表面臣服冥帝朱友珪，实则是朱温派来监视朱友珪的卧底。第一季与杨淼被孟婆关押在牢笼中。第二季被钟小葵救出投靠朱友贞麾下为其效力。汴州之战后，朱友贞自刎身亡，与杨淼跟随钟小葵重回玄冥教。第三季被常宣灵吸干内力而死。 性别：男 阵营：大梁、玄冥教 身份：火判官 武器：双镰刀 武功：伏阳神功 内力：中天位 登场时间：第一季第3集 死亡时间：第三季第12集 |
蒋仁杰（仁圣阎君） 玄冥教五大阎君之首、北岳恒山分舵舵主，五大阎君排行第一，外表，平均，为人沉稳干练，足智多谋，忠肝义胆。后梁灭唐时，亲手杀害了唐昭宗李晔。李星云出山后，接到五弟蒋昭义的传书来到玄冥教渝州分舵，却听闻了蒋昭义被李星云杀害的消息，悲痛万分。 为了给弟弟报仇，并夺取龙泉剑，便想出了可以找到阳叔子隐居地的计策。诱骗李星云和陆林轩回剑庐，暗中尾随他们找到了剑庐。在剑庐与李星云展开了大战，趁着李星云与自己的三个弟弟猛烈交手的时候，使出金锋掌偷袭李星云，却被陆林轩挡了下来，结果激怒了李星云，被李星云给一脚踢伤。最后，四兄弟将功力集合了起来，全力一击才击败了李星云。胜利后，打算带走李星云，却被通文馆的张子凡和幻音坊的姬如雪劫走了李星云和陆林轩。不得已回到总舵，将事情告知了冥帝。 事后，为了弄清弟弟蒋昭义的死因，派盗圣温韬寻找蒋昭义的尸体。找到尸体后，蒋仁杰便得知杀害弟弟的真正凶手是黑白无常。为了给弟弟报仇，派蒋元信和蒋崇德去除掉黑白无常。岂料蒋元信和蒋崇德中了温韬和黑白无常的奸计，不幸惨死。 得知此事后，在渝州分舵，亲自迎战黑白无常，了却恩怨，以非凡的武艺大败黑白无常。本可以杀死他们，却不料中了无常的尸毒，不幸大败。最后，也和其他兄弟一样，被黑白无常活活吸干内力而死。 性别：男 阵营：大梁、玄冥教 身份：仁圣阎君 武功：金锋掌 内力：大星位 登场时间：第一季第17集 死亡时间：第一季第47集 |  蒋仁杰 |
蒋崇德（崇圣阎君） 玄冥教中岳嵩山分舵舵主，五大阎君排行第二，外表、矮子，沉默寡言，对蒋仁杰忠心耿耿。后梁灭唐时，亲手杀害了唐昭宗李晔。李星云出山后，接到五弟蒋昭义的传书来到玄冥教渝州分舵，却听闻了蒋昭义被李星云杀害的消息，与另外三位阎君共同前往剑庐，欲寻李星云报仇，最终却被李星云挫败。后从温韬处得知蒋昭义被害真相前往寻找黑白无常复仇，不料却被黑白无常反杀吸尽内力。 性别：男 阵营：大梁、玄冥教 身份：崇圣阎君 武功：玄冰掌 内力：大星位 登场时间：第一季第17集 死亡时间：第一季第42集 |  蒋崇德 |
蒋玄礼（玄圣阎君） 玄冥教西岳华山分舵舵主，五大阎君排行第三，外表、瘦子，刚愎自用，贪淫好色。后梁灭唐时，亲手杀害了唐昭宗李晔。李星云出山后，接到五弟蒋昭义的传书来到玄冥教渝州分舵，却听闻了蒋昭义被李星云杀害的消息，与另外三位阎君共同前往剑庐，欲寻李星云报仇，最终却被李星云挫败，最后因一时贪色，被张子凡发射的晋星刺射穿太阳穴而死。黑白无常将其尸体拖到玄冥教渝州分舵吸干了内力。 性别：男 阵营：大梁、玄冥教 身份：玄圣阎君 武功：黑龙掌 内力：大星位 登场时间：第一季第17集 死亡时间：第一季第25集 |  蒋玄礼 |
蒋元信（元圣阎君） 玄冥教东岳泰山分舵舵主，五大阎君排行第四，外表、高大，急脾气，好色。后梁灭唐时，亲手杀害了唐昭宗李晔。李星云出山后，接到五弟蒋昭义的传书来到玄冥教渝州分舵，却听闻了蒋昭义被李星云杀害的消息，与另外三位阎君共同前往剑庐，欲寻李星云报仇，最终却被李星云挫败。后从温韬处得知蒋昭义被害真相前往寻找黑白无常复仇，不料却被黑白无常反杀吸尽内力。 性别：男 阵营：大梁、玄冥教 身份：元圣阎君 武功：憾山拳 内力：大星位 登场时间：第一季第17集 死亡时间：第一季第42集 |  蒋元信 |
蒋昭义（昭圣阎君） 玄冥教南岳衡山分舵舵主，五大阎君排行第五，外表、肥胖，脾气暴烈，极易动怒，笨，傻，蠢，自以为是，唯利是图，一根筋做事不考虑后果，五大阎君年龄最小，武功最差，看似大天位的气场实则不过刚刚达到大星位而已，蒋昭义是阎君无常内斗导火索。 后梁灭唐时和四个哥哥一起杀死唐昭宗李晔。李星云出山后，第一个赶到渝州分舵，得知道黑白无常办事不利之后，重重地严惩了黑白无常，更仗势欺人对黑白无常又打又骂，被他们兄妹俩记恨。 李星云一行人动身之时，受黑白无常挑唆，率领教众前去捉拿李星云，结果被李星云打成了重伤。黑白无常将他救走后，乘其不备将其杀害，吸干了他的功力。 性别：男 阵营：大梁、玄冥教 身份：昭圣阎君 武功：炎龙掌 内力：大星位 登场时间：第一季第9集 死亡时间：第一季第18集 |  蒋昭义 |
常昊灵（黑无常） 玄冥教鬼王朱友文的徒弟，因受冥帝朱友珪的胁迫与妹妹常宣灵背叛鬼王，趁鬼王闭关修炼带冥帝搞偷袭得以投靠冥帝门下。在玄冥教直属孟婆，掌中含有致命尸毒，阴狠狡诈，唯独对妹妹常宣灵宠爱之极，决不允许任何人欺辱妹妹。第二季中，常昊灵和常宣灵又重新投靠朱友文，并且偷得九幽玄天神功秘籍的上卷九幽。黑白无常威胁石瑶得到了冥帝的藏尸处，于汴州城石洞内找到冥帝尸身，一番搜寻成功找到了九幽玄天神功的下卷玄天。黑白无常就地修炼九幽玄天神功完整版，二人功力均成功突破达到大天位。 性别：男 身份：黑无常 阵营：大梁、玄冥教 性格：心狠手辣、阴险狡诈、深谋远虑、草菅人命，唯独对妹妹常宣灵真心真意，护爱有加。 妹妹：常宣灵 师傅：朱友文 武功：千尸万毒掌、九幽玄天神功 内力：中星位→大星位→小天位→中星位→小天位→中天位→大天位 | |
常宣灵（白无常） 玄冥教鬼王朱友文的徒弟，因受冥帝朱友珪的胁迫与哥哥常昊灵背叛鬼王，趁鬼王闭关修炼带冥帝搞偷袭得以投靠冥帝门下。在玄冥教直属孟婆，掌中含有致命尸毒，长相妖娆狂妄自大，唯独对哥哥常昊灵言听计从，真心真意。第二季中，常昊灵和常宣灵又重新投靠朱友文，并且偷得九幽玄天神功秘籍的上卷九幽。黑白无常威胁石瑶得到了冥帝的藏尸处，于汴州城石洞内找到冥帝尸身，一番搜寻成功找到了九幽玄天神功的下卷玄天。黑白无常就地修炼九幽玄天神功完整版，二人功力均成功突破达到大天位。 性别：女 身份：白无常 阵营：大梁、玄冥教 性格：心狠手辣、阴险狡诈、狂妄自大、草菅人命，唯独对哥哥常昊灵真心真意，护爱有加。 哥哥：常昊灵 师傅：朱友文 武功：千尸万毒掌、九幽玄天神功 内力：中星位→大星位→小天位→中星位→小天位→中天位→大天位 |
冥帝朱友珪的结发妻子，被朱友珪送去服侍其父亲朱温。实则是被朱友珪派遣前去监视朱温的人，后被冥帝所杀。 性别：女 阵营：大梁、玄冥教 身份：朱友珪的妻子 |  |
玄冥教头目 阵营：玄冥教 身份：头目 武器：玄冥教弯刀 |  玄冥教头目 |
玄冥教教众 阵营：玄冥教 身份：教众 武器：玄冥教弯刀 |
大梁皇帝朱友贞的大军。
暗器
玄冥教的独门暗器黑白无常所用暗器，李星云的仆从李焕便是死在这种暗器之下。 |  灵锋刺 |
