2005年，徐子珊首度参与电视剧演出，于《奇幻潮》之我爱你I Love You中与谢天华饰演夫妻，随后陆续于多部剧集参与演出。在潘嘉德监制、邓萃雯和林峯主演的《女人唔易做》中担任第三女主角，饰演邓萃雯的妹妹海璇。

2007年，其演出之《突围行动》、《学警出更》和《舞动全城》等多部剧集接连上映，同年并获得2007年TVB万千星辉颁奖典礼“飞跃进步女艺员”奖。

2008年，她参演的剧集《溏心风暴之家好月圆》以50点的成绩追平了香港电视史上的收视记录，其在剧中饰演的自私而富有心计的“反派索女”路嘉美给予观众极大的震撼，让人感受到其潜力的巨大和形象的多变，更凭此角色入围2008年的万千星辉颁奖典礼“最佳女配角”最后五强。此外，亦主演了《甜言蜜语》、《少年四大名捕》，两部剧性格不同的角色也带给人耳目一新的感觉。

2011年为徐子珊最多产的一年，共有《仁心解码》、《你们我们他们》、《洪武三十二》、《团圆》、《潜行狙击》和《法证先锋Ⅲ》等六部剧集播出。 其中《潜行狙击》、《法证先锋Ⅲ》中角色受到回响较大，在《潜行狙击》中演绎为求上位，不择手段的野心律师，与黄宗泽剧中的感情线为该剧一大看点。《法证先锋Ⅲ》饰演的是乐观爽朗的凌倩儿。

2012年，徐子珊在《雷霆扫毒》中演绎一个由身世可怜的酒吧拳手走上贩毒不归路的角色，她自言“毒后”一角是其入行以来饰演过最悲惨的角色，也是演艺生涯上一个新的突破。此角色受到多方关注，故为“万千星辉颁奖典礼2012”视后的大热之一。最后，在同年12月17日得到“我最喜爱电视女角色”奖项，及入围最佳女主角最后五强。 2013年，徐子珊在《My盛Lady》首次挑战喜剧角色，与栋笃笑始祖黄子华的合作不但能得到观众认可，并第二次入围万千星辉颁奖礼最佳女主角最后五强。

2015年，徐子珊在《以和为贵》播映完毕后再无电视剧存货，她接受访问时表示2015年开始拍剧贵精不贵多，并宣布减产及离巢。2015年她与TVB约满后不再续约，并转到珠宝设计方向发展。

2016年，徐子珊宣布签约王祖蓝旗下的公司，在中国内地发展。

2017年，徐子珊修读硕士课程，并接拍电视剧《守护神之保险调查》。