pH et pKa : définition


Définition du pH, du Ka et du Pka

Définition du pH

Le pH est définit par la relation :

pH = - log [H3O+] = - log [H+]

L'autoprotolyse de l'eau correspond à l'équilibre suivant :
H2O + H2O ↔ H3O+ + OH-

La constante d'équilibre s'écrit Ke = [OH-][H+]/1 = [OH-][H+]
Cette constante d'équilibre, dépendante de la température, est également appelée produit ionique de l'eau. Il est égal à :

Ke = [OH-][H+] = 10-14 à 25°C

Pour l'eau pure on a : [OH-] = [H+] = 10-7 mol/L.
Le pH vaut donc 7.

Dans le cas des acides faibles, on définit la constante d'équilibre de dissociation de l'acide ou constante d'acidité.
AH + H2O fleche A- + H3O+
Elle est notée Ka et s'écrit :

Ka = [A-][H+]/[AH]

3 générations de Ph-mètres
3 générations de pH-mètres

Définition du pKa

A partir du Ka on définit le pKa qui s'écrit

pKa = - log Ka

On utilise généralement le Pka plutôt que le Ka pour déterminer la force d'un acide.
On remarque que plus l'acide est fort plus le pKa est petit. En effet, si celui est fortement dissocié, la concentration [AH] devient faible.

La relation devient en introduisant les logarithmes dans la relation du Ka :
-log [Ka] = - log [H+] - log[A-]/[AH] → pKa = pH - log[A-]/[AH]
d'où la définition du pH en fonction du pKa :

pH = pKa + log[A-]/[AH]

Des difficultés avec le pH ? Accédez au calcul automatisé en indiquant la concentration de l'acide ou de la base et selon les cas le pKa.

Domaine de prédomimance

A partir de la relation du pH en fonction du pKa, l'on peut déduire les formes dominantes des acides et des bases en solution en fonction du pH. Lorsque le pH est égal au pKa, les concentrations [AH] et [A-] sont égales (log 1 = 0). A un pH inférieur au pKa, la forme acide AH est majoritaire et à un pH supérieur, c'est la forme basique qui devient majoritaire. prédominance des formes acide-base de l'acide acétique

Prédominance des formes acide/base de l'acide acétique. Source https://chemicalize.com
A noter que pour des valeurs de pH à plus ou moins une unité du pKa, les formes acides et bases coexistent. On peut également établir un diagramme de prédominance suivant le modèle ci-dessous. Diagramme de prédominance
Diagramme général de prédominance